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食品包装污染物降解研究及应用

PVC包装纸中含有14%～38%增塑剂，这些增塑剂大多是环境内分泌干扰物(environmental endocrine disruptors，简称EEDs)，它们能够改变内分泌系统的正常功能并可对末受损的器官或其后代产生负面影响。这些增塑剂主要通过食品包装材料进入食品。新生儿和发育期的器官对EEDs这类实验机仅仅能进行简单的静力加载是最敏感的，因为婴儿通过母乳受到的污染量约为成人平均水平的10～20倍，婴儿在其生命的第一年将获得其一生中所得总量的10％；激素功能的变化能够导致一系列的不良效应，此类效应可以是肉眼可见的或是细微的、功能性的或结构性的，还有许多效应是近期无法觉察的，这些潜在影响随种群、性别、年龄、剂量和暴露时间长短而异。EEDs是高脂溶而非水溶性的，主要污染鱼、肉、蛋及乳制品。人体的脂肪组织、血液和母乳中均可检出。另外，孕期妇女也是敏感人群，因为她们的暴露直接导致婴儿的暴露。

本文主要关注与食品密切相关的、国内还没有引起足够重视的几个环境内分泌污染物。

1 双酚A（BPA）

双酚A (biphenol A,简称

BPA)是环氧树脂和聚碳酸酯塑料的添加剂，制成的塑料产品用于食品和饮料的包装，树脂产品广泛用于金属的涂层包括食品罐头、瓶盖和供水管。牙科所用聚合物材料中也含有双酚A。

低含量双酚A会降低精子数，提高激素相关癌症的发病率，如乳房癌、睾丸癌、前列腺癌，并造成生殖系统的先天缺陷（非遗传性睾丸癌），以及与激素相关的疾病，如女孩青春期提前。即使在极低的浓度下，BPA会影响青蛙的雌雄比例，造成蜗牛的绝育，由于生态系统的复杂性，BPA对其他物种的影响还是一个未知数，而这才是人类的主要问题。

Fred vom Saal和Wade Welshons早在19反光纸97年就开始敲响警钟，因为他们的研究小组发现即使极低剂量的BPA也会影响健康。如果雄性小鼠在子宫里就暴露于极低剂量的BPA，出生后前列腺重量明显增加，每日精子产生量降低。而且，低剂量BPA比高剂量更会引起健康风险。随后，美国和德国的科学家也发现了类似的结果，陆续报道了同样的健康效应问题。

现在，对此问题已经达成了一致的认同，即BPA在低剂量下也会造成健康风险，包括雌性的生殖系统、乳房、睾丸、精子产生以及行为影响等。

1.1 产量

工业生产需要大量BPA，工业越发达，需要的BPA量越大，对人类造成的安全隐患也越大。国内的产量还极鞋跟小，占全世界总产量的比例微乎其微。但由于空气、水体的流动，商品的流通等等问题，其他国家造成的污染会迁移到我国境内，污染问题不容乐观。

1.2 用途

仅仅欧洲市场在97/98年度的年消耗BPA为64万吨，而且据报道，每年正以7%的比例上升。65%BPA产品用于聚碳酸酯，25%用于环氧树脂，10%用于特殊树脂和阻燃剂，如四溴双酚A线控器。含有双酚A的产品包括：光盘、食品罐头衬里、传真纸、粉末颜料、安全头盔、防弹绝缘板、塑料窗、汽车部件、胶粘剂、保护涂膜、碳酸酯瓶和包装容器（可回收的牛奶和水瓶）以及电器类的罩子等，BPA也可作为反应抑制剂和抗氧化剂用于PVC产品及其加工过程。

1.3人类暴露情况

人类暴露于BPA主要通过食用含有BPA材料包装的食物，婴儿奶瓶，牙科充填物和密封物。英国最近发现，饮用水中的BPA主要来源于供水系统所用材料，特别是新管道。由于用聚碳酸酯（BPA构成复合材料合成）和聚砜（用BPA、BPS合成）材料做成的瓶子装矿泉水，因此，瓶装矿泉水也有问题。塑料瓶装的葡萄酒也有一定程度的污染。

胎儿、婴儿和青春期儿童对BPA最为敏感.胎盘血液内BPA的浓度为0..6μg/kg净组织，也就是说，胎儿未出世就已经暴露于BPA了，BPA在母体血清内的蓄积量直接影响到胎儿的健康，大部分BPA会很快被清除掉，剩余的一些会蓄积在血液中，浓度会不断提高。另外，鱼和人体脂肪组织也会生物蓄积BPA。

1.4 累积暴露

很多与BPA相似的成分也有雌激素活性，如双酚F（BPF）、BPAF和双酚二缩水甘油橡胶磨具醚（BADGE）都是塑料的基本组成成分；BADGE是环氧树脂的起始成分我国塑机行业的国际影响力不断提高，用作罐头内层涂膜，也是PVC和环氧树脂混合材料的稳定剂和增塑剂，更是聚酯罐头内层涂膜的优良增强剂。欧洲食品中10%以上含有1mg/kg以上的BADGE，脂肪含量高的食物最容易受污染，如鲭、猪肉、凤尾鱼、沙丁鱼、充满油的罐头鱼等。英国调查显示最大摄入量不会超过3μg/kg体重/天，污染最严重的凤尾鱼中含量为9.3mg/kg。如果一名55kg的妇人摄入50g凤尾鱼的话，每kg体重的摄入量就是8.4μg。

BADGE氯乙醇衍生物的结构与某些遗传致癌性物质具有相似的结构，因此，需要特别关注。而且，BPA和BADGE都会与DNA形成加合物，另有体外实验证实，BADGE不与雌激素受体备 注结合，而是以雌激素样作用影响细胞增殖。

（待续）